镍镉蓄电池的作业原理
镍镉蓄电池的正极资料为氢氧化亚镍和石墨粉的混合物,负极资料为海绵状镉粉和氧化镉粉,电解液一般为氢氧化钠或氢氧化钾溶液。当环境温度较高时,运用密度为1.17~1.19(15℃时)的氢氧化钠溶液。当环境温度较低时,运用密度为1.19~1.21(15℃时)的氢氧化钾溶液。在-15℃以下时,运用密度为1.25~1.27(15℃时)的氢氧化钾溶液。为统筹低温功能和荷电坚持才能,密封镍镉蓄电池选用密度为1.40(15℃时)的氢氧化钾溶液。为了增加蓄电池的容量和循环寿数,一般在电解液中参加少数的氢氧化锂(大约每升电解液加15~20g)。
镍镉蓄电池充电后,正极板上的活性物质变为氢氧化镍〔NiOOH〕,负极板上的活性物质变为金属镉;镍镉电
池放电后,正极板上的活性物质变为氢氧化亚镍,负极板上的活性物质变为氢氧化镉。
1.放电进程中的电化学反响
(1)负极反响
负极上的镉失掉两个电子后变成二价镉离子Cd2+,然后当即与溶液中的两个氢氧根离子OH-结合生成氢氧化镉Cd(OH)2,沉积到负极板上。
(2)正极反响
正极板上的活性物质是氢氧化镍(NiOOH)晶体。镍为正三价离子(Ni3+),晶格中每两个镍离子可从外电路取得负极转移出的两个电子,生成两个二价离子2Ni2+。与此一起,溶液中每两个水分子电离出的两个氢离子进入正极板,与晶格上的两个氧负离子结合,生成两个氢氧根离子,然后与晶格上原有的两个氢氧根离子一同,与两个二价镍离子生成两个氢氧化亚镍晶体。
2.充电进程中的化学反响
充电时,将蓄电池的正、负极别离与充电机的正极和负极相连,电池内部发作与放电时彻底相反的电化学反响,即负极发作复原反响,正极发作氧化反响。
(1)负极反响
充电时负极板上的氢氧化镉,先电离成镉离子和氢氧根离子,然后镉离子从外电路取得电子,生成镉原子附着在极板上,而氢氧根离子进入溶液参加正极反响。
(2) 正极反响
在外电源的效果下,正极板上的氢氧化亚镍晶格中,两个二价镍离子各失掉一个电子生成三价镍离子,一起,晶格中两个氢氧根离子各释放出一个氢离子,将氧负离子留在晶格上,释出的氢离子与溶液中的氢氧根离子结合,生成水分子。然后,两个三价镍离子与两个氧负离子和剩下的二个氢氧根离子结合,生成两个氢氧化镍晶体。
蓄电池充电终了时,充电电流将使电池内发作分化水的反响,在正、负极板大将别离有很多氧气和氢气分出。从上述电极反响能够看出,氢摒化钠或氢氧化钾并不直接参加反响,只起导电效果。从电池反响来看,充电进程中生成水分子,放电进程中耗费水分子,因而充、放电进程中电解液浓度改变很小,不能用密度计检测充放电程度。
3. 端电压
足够电后,当即断开充电电路,镍镉蓄电池的电动势可达1.5V左右,但很快就下降到1.31-1.36V。 镍镉蓄电池的端电压随充放电进程而改变,可用下式表明:
U充=E充+I充R内
U放=E放-I放R内
从上式能够看出,充电时,电池的端电压比放电时高,而且充电电流越大,端电压越高;放电电流越大,端电压越低。
当镍镉蓄电池以规范放电电流放电时,均匀作业电压为1.2V。选用8h率放电时,蓄电池的端电压下降到1.1V后,电池即放完电。
4. 容量和影响容量的首要要素
蓄电池足够电后,在必定放电条件下,放至规则的停止电压时,电池放出的总容量称为电池的额外容量,容量Q用放电电流与放电时刻的乘积来表明,表明式如下:
Q=I·t(Ah)
镍镉蓄电池容量与下列要素有关:
① 活性物质的数量;
② 放电率;
③ 电解液。
放电电流直接影响放电停止电压。在规则的放电停止电压下,放电电流越大,蓄电池的容量越小。
运用不同成分的电解液,对蓄电池的容量和寿数有必定的影响。一般,在高温环境下,为了进步电池容量,常在电解液中增加少数氢氧化锂,组成混合溶液。试验证明:每升电解液中参加15~20g含水氢氧化锂,在常温下,容量可进步4%~5%,在40℃时,容量可进步20%。但是,电解液中锂离子的含量过多,不只使电解液的电阻增大,还会使残留在正极板上的锂离子(Li+)渐渐进入晶格内部,对正极的化学改变发生有害影响。
电解液的温度对蓄电池的容量影响较大。这是由于跟着电解液温度升高,极板活性物质的化学反响也逐渐改进。 电解液中的有害杂质越多,蓄电池的容量越小。首要的有害杂质是碳酸盐和硫酸盐。它们能使电解液的电阻增大,而且低温时简单结晶,阻塞极板微孔,使蓄电池容量明显下降。此外,碳酸根离子还能与负极板效果,生成碳酸镉附着在负极板表面上,然后引起导电不良,使蓄电池内阻增大,容量下降。
5. 内阻
镍镉蓄电池的内阻与电解液的导电率、极板结构及其面积有关,而电解液的导电率又与密度和温度有关。电池的内阻首要由电解液的电阻决议。氢氧化钾和氢氧化钠溶液的电阻系数随密度而变。18℃时氢氧化钾溶液和氢氧化钠溶液的电阻系数最小。
6. 功率与寿数
在正常运用的条件下,镍镉电池的容量功率ηAh为67%-75%,电能功率ηWh为55%~65%,循环寿数约为2000次。
容量功率ηAh和电能功率ηWh计算公式如下:
I放·t放
ηAh= ———- X 100%
I充·t充
U放·I放·t放
ηAh= ————— X 100%
U充·I充·t
(U充和U放应取均匀电压)
7. 回忆效应
镍镉电池运用进程中,假如电量没有悉数放完就开端充电,下次再放电时,就不能放出悉数电量。比方,镍镉电池只放出80%的电量后就开端充电,足够电后,该电池也只能放出80%的电量,这种现象称为回忆效应。
电池悉数放完电后,极板上的结晶体很小。电池部分放电后,氢氧化亚镍没有彻底变为氢氧化镍,剩下的氢氧化亚镍将结合在一同,构成较大的结晶体。结晶体变大是镍镉电池发生回忆效应的首要原因。