钠离子电池概述
钠离子电池的概念起步于上个世纪80年代与锂离子电池简直一起起步。钠离子电池的作业原理与锂离子相似,充电时,Na+从正极材猜中脱出,通过电解液嵌入负极资料,一起电子通过外电路转移到负极,坚持电荷平衡;放电时则相反。
原理上,钠离子电池的充电时刻能够缩短到锂离子电池的1/5。钠离子电池最主要的特征便是运用Na+替代了价格昂贵的Li+,为了习惯钠离子电池,正极资料、负极资料和电解液等都要做相应的改动。比较于锂元素,钠离子电池的优势在于资源丰厚,钠资源约占地壳元素储量的2.64%取得钠元素的办法也非常简略,因而比较于锂离子电池,钠离子电池在本钱大将愈加具有优势。
虽钠离子电池能量密度不及锂离子电池,但就现在碳酸锂价格高涨的局势来看,钠离子电池依然具有非常广泛的运用远景:关于能量密度要求不高的范畴,在电网储能、调峰,风力发电储能等方面运用远景宽广。未来钠离子电池将逐渐替代铅酸电池,在各类低速电动车中取得广泛运用,与锂离子电池构成互补。
钠离子电池作业原理
钠离子电池的作业原理与锂离子电池相似,是运用钠离子在正负极之间嵌脱进程完成充放电。充电时,Na+从正极脱出通过电解质嵌入负极,一起电子的补偿电荷经外电路供应到负极,确保正负极电荷平衡。放电时则相反,Na+从负极脱嵌,通过电解质嵌入正极。在正常的充放电情况下,钠离子在正负极间的嵌入脱出不损坏电极资料的根本化学结构。
钠离子电池作业原理示意图
钠离子电池的优势
(1)钠盐原资料储量丰厚,价格低廉,选用铁锰镍基正极资料比较较锂离子电池三元正极资料,质料本钱下降一半;
(2)因为钠盐特性,答应运用低浓度电解液(相同浓度电解液,钠盐电导率高于锂电解液20%左右)下降本钱;
(3)钠离子不与铝构成合金,负极可选用铝箔作为集流体,能够进一步下降本钱8%左右,下降分量10%左右;
(4)因为钠离子电池无过放电特性,答应钠离子电池放电到零伏。
开发钠离子电池的原因
关于钠离子电池咱们重视的焦点,一个是本钱要低,正极资料要去锂脱钴,不必锂离子,也不必本钱较高的钴质料;第二是在电动车和储能方面都要求电池寿数要长;第三是安全性要好;终究是能量密度要比较适宜。
钠离子电池和锂离子电池的反响机理附近,正极资料除了磷酸盐或氟化磷酸盐以外,还能够用镍锰层状过渡金属氧化物。在负极资料方面可挑选碳类、合金和化合物。在三大类负极材猜中,咱们仍是挑选最廉价的碳资料。咱们关于负极碳资料又进行了软碳、硬碳和石墨烯三个分类的研讨。
咱们最近的一些研讨成果,其间一个是选用层状结构Na0.67Ni0.33-xMxMn0.67O2作正极资料。通过试验研讨和比较,在制备正极原资料的运用上,咱们以为运用醋酸盐或草酸盐更好。依据文献报导,正极资料假如只用镍锰氧化物,它的循环功能和充电到高电位时的稳定性较差。所以有文献报导能够用镁掺杂,替代镍位,这样的话等待它的容量能够更高,这种办法关于取得高能量密度的钠离子电池是很有协助的。除了镁以外,其他掺杂的元素可不能够呢?咱们挑选与替代元素离子半径附近的元素做掺杂,比方替代镍位,咱们选了锆(Zr)离子和铜(Cu)离子进行掺杂。资料掺杂后与掺杂前电化学功能和循环功能都有进步,Zr掺杂和Cu掺杂比较,Cu掺杂的循环稳定性更好。
负极方面,因为软碳资料处理的办法比较多,咱们尝试了用磷掺杂软碳。掺杂磷后放电容量能够进步30%以上,循环特性好。为什么掺磷后资料功能进步呢?这是因为掺磷后能够添加钠吸附的活性点。在传统的嵌入反响之外,还多了一些钠离子吸附的活性点位。别的,在硬碳方面,咱们选用了椰壳、杏壳等生物质资料,通过处理,终究取得硬碳资料。通过拉曼剖析能够发现,这些资料是短层有序、长层无序的结构,微晶的层距离较大,合适钠离子嵌入。
通过循环试验能够看到,通过200次循环,容量根本没有衰降,循环稳定性很好。由此可见,这些生物质资料是很好的廉价的钠离子电池负极资料。再有,关于石墨烯负极咱们也做了研讨。石墨烯资料最大的问题是密度比较低,将来能不能做成高体积比能量的电池仍是问题。所以能够考虑将石墨烯和其他负极资料如硬碳、软碳,以及化合物类或合金类资料进行复合。
咱们做了1.5Ah和0.5Ah两种软包全电池,正极资料选用前面说到的镍锰氧化物,负极选用生物质的硬碳资料,经300次循环后容量衰降为15%。由此可见,钠离子电池用廉价资料是能够制备的,并且电功能杰出。
钠离子电池远景可期
作为一类重要的储能电池,钠离子电池具有比能量高、安全功能好、价格低廉等长处,有望在储能范畴成为锂离子电池的替代品。其最主要的特征便是运用Na+替代了价格昂贵的Li+,而为了习惯钠离子,电池的正极资料、负极资料、电解液乃至添加剂的品种和用量(如T3P、己烷三腈)等都要做相应的改动。因而,仍有许多问题亟待解决,完成大规模、高安全性、低本钱、高能量、高功率密度和长寿数的方针,方能完成钠离子电池的产业化。