废电池收回锌、锰出产出口饲料级-水硫酸锰及碳酸锰工艺研讨
工艺流程:
工艺流程分为预处理、硫酸锌出产、碳酸锌出产三大部分,见流程图:
ZnSO4H2O 出产工艺
经处理的锌皮相对于惯例锌盐出产厂的锌质料比较,其成分简略,且杂质含量低,锌的价态单一。故相对而言,锌的溶出速度快,浸出率高(一般在 98% 以上),浸出液粘度相对较小,固液别离较易。与惯例质料比较,浸出液中 Cd2+ 将被未反响的锌皮置换而构成 Zn-Cd 渣,然后到达了对镉的开始去除作用,有用降低了净化工序活性锌的消耗量。浸取进程发生的很多 H2 经水封设备与浸取体系阻隔后可直接输入 MnCO3 车间的复原焙烧炉作为复原剂运用。实验成果证明 : 在密闭浸取器中以直接蒸汽空隙式加热,坚持浸取液温度超越 100oC, 拌和转速为 60r/min ,固液比操控在 1 : 3-3 : 5 ,浸取 4h 后的 pH 为 4.0-4.2, 其锌溶出率达 98.4%-99.5% ,母液锌含量达 156-160g/L, 吨产品耗酸量为 0.55t( 以 100%H2SO4 计 ) ,其 H2 产值约为 105Nm3, 其容积运用率优于运用惯例质料的容积运用率,渣率与运用惯例质料锌焙砂的渣率之比为 1 : 105-110 ,实践标明:选用小标准圆盘真空过滤机可到达大容量快速固液别离的意图,其别离功率〉 99% ,与运用压滤机比较,不只大大降低了劳动强度,并且有用缩短了别离操作周期。别离后的母液经测定: Mn2+ 量〈 0.001% ; Fe 量 0.015 。故氧化去铁无须运用 KmnO4, 可运用廉价的 H2O2( 与 KmnO4 比较, H2O2 不引进任何杂质离子 ) ,反响的发生的少数酸可用锌皮中和。经实验标明:氧化温度升至 100oC 并保持 30min, 别离进程 pH 操控在 4.7-5.2 ,其铁去除率最高,别离后母液含铁量 0.0005% ,别离作用非常抱负。
置换是确保出口饲料级 ZnSO4H2O 质量的要害工序,其意图在于有用地除 Pb 、 Cd 。传统的技能道路是参加过量 2-3 倍的活性 Zn 粉,运用 Zn 、 Cd 、 Pb 电位差将母液中 Pb2+ 、 Cd2+ 置换成铅、镉。为加快 Cd2+ 的置换削减复溶,一般多选用 70oC 置换,增大 Zn 粉用量或保持溶液中必定 Cu2+ 量(使之构成 Cu2Cd 金属互化物),削减与空气触摸( Me+1/2O2+2H+=Me2++2H2 ),操控沉积物与溶液触摸时刻并敏捷过滤,然后到达进步 Cd 的去除率意图。上述办法虽能进步 Cd 的去除率意图,但难于行通,其原因是出产本钱进步,设备投入增大,为处理此对立,在很多实验的基础上,咱们选用程序控温、程序投料办法成功地降低了活性锌粉用量(为理论量的 1.2-1.5 倍)。其 ZnSO4H2O 母液中含 Cd 量 0.00001 。运用上述办法出产的产品可达美国食用化学药典之规定。
高纯 MnCO3 出产工艺
经预处理后的锰粉,运用其间所含的炭素、乙炔黑,辅之锌皮进步所供给的 H2, 在 800-850oC 复原焙烧炉中焙烧 2-3h ,使其间 MnO2 、 MnO3 绝大部分转为易溶于 H2SO4 的 MnO, 锰粉残渣中的汞在焙烧进程中随烟道逸出经捕汞器搜集后加碳研磨构成低毒 HgS 再行埋葬处理。复原焙烧后的锰粉按 1 : 4 固液比参加水,矿粉与 H2SO4 按 1 : 2.65 投料,操控反响温度〉 80oC ,拌和机转速 45r/min ,反响时刻为 4-6h 。因为电池中 Mn 粉成分相对于菱锰矿、软锰矿简略得多,且杂质含量亦低得多,特点是产品中有害成分 Ca , Mg 极低,因而去杂简略,固液别离极易完结,一般可运用水循环式真空过滤机完成,其操控参数为:铁的去除选用 pH = 3 ,参加工业 H2O2 氧化,调 Ph=4.5-5.2 别离 Fe(OH)3 沉积,然后在 Ph=4.5-5.0 参加工业 BaS 弄清去除重金属。其反响时刻为 1-1.5h ,拌和机转速宜挑选 30r/min, 温度〉 80oC 。碳酸化工艺参数挑选为:
( 1 )净化液 MnSO4 浓度为 0.1-0.2mol/L;
( 2 ) [NH4HCO3]:[Mn2+]=1 : 2.5 ;
( 3 )温度 50-55oC ;
( 4 )游离 NH4HCO3 浓度 7.5%-0%;
( 5 ) pH=6.5, 其产品质量最佳。